滴定分析是将已知准确浓度的标准溶液滴加到被测物质的溶液中直至所加溶液物质的量按化学计量关系恰好反应完全,然后根据所加标准溶液的浓度和所消耗的体积,计算出被测物质含量的分析方法。分析时产生的误差被分为系统误差和随机误差,产生系统误差的原因有以下几种:
一是方法误差。方法误差是由于分析方法本身在理论上和具体操作步骤上存在不完善之处。如反应不完全或存在副反应,指示剂的变色点不与化学计量点重合。
二是仪器和试剂误差。仪器误差来源于一起本身的缺陷或没有按照规定使用仪器。如仪器检查不彻底,滴定管漏液;滴定管、移液管使用前没有润洗而锥形瓶误被润洗;注入液体后滴定管下端留有气泡;读数时滴定管、移液管等量器与水平面不垂直、液面不稳定、仰视(或俯视)刻度。标准溶液误差:(1)标准溶液浓度的大小造成的误差来源。滴定所需标准溶液体积的大小,滴定管读数的相对误差较大。(2)标准溶液的配制不规范造成的误差来源。
三是操作误差。操作误差通常是由于分析人员没有按正确的操作规程进行分析操作引起。操作方面误差可能有以下几点:(1)滴定中左手对酸式滴定管旋塞控制不当,旋塞松动导致旋塞处漏液。(2)右手握持锥形瓶没有摇动,待测液反应不完全或摇动时前后振荡溅出液体。(3)滴定时流速过快,锥形瓶中液体被溅出,也可能使标准溶液滴加过量。(4)锥形瓶下没有垫白纸或白瓷板作参比物,人眼溶液颜色变化反应不灵敏,使终点滞后。(5)锥形瓶中溶液变色后立即停止滴定,待测液可能未完全反应。(6)滴定停止后,立即读数也会产生误差,应等1min~2min到滴定管内壁附着液体自然流下再行读数。
四是主观误差。主观误差是由于分析人员自身的一些主观因素造成。例如在分析过程中重点的判断,有些人对指示剂颜色的分辨偏深、有的人偏浅;有的人喜欢根据前一次的滴定结果来下意识地控制随后的滴定过程,导致测量结果系统地偏高或偏低。
滴定分析中存在很多影响准确度的因素,实际操作过程中需要采取相对的措施予以避免,这样才能得到最好的结果。(高萍)

